Prvič sta se srečala leta 2004 na snemanju Mr. &Mrs. Smith. Takrat je bil Pitt poročen z Jennifer Aniston, a sta z Jolie začela hoditi kmalu po zaključku njegove ločitve.
- Jolie in Pitt imata skupaj šest otrok:
Maddox (rojen leta 2001, posvojen iz Kambodže),
Pax (rojen leta 2003, posvojen iz Vietnama),
Zahara (rojena leta 2005, posvojena iz Etiopije),
Shiloh (rojena leta 2006, prvi biološki otrok para),
Knox in Vivienne (rojena leta 2008, dvojčka).
- Par je septembra 2016 naznanil ločitev in aprila 2019 vložil zahtevo za ločitev.
Njuna ločitev je bila zaključena aprila 2019.