Pravilo puščice temelji na naslednjih načelih:
* Elektroni se vedno premikajo iz območja visoke elektronske gostote v območje nizke elektronske gostote.
* Elektroni se lahko gibljejo samo skozi vezi ali skozi prostor, če obstaja prazna orbitala.
* Smer puščice kaže smer gibanja elektronov.
Puščično pravilo je uporabno orodje za razumevanje organskih reakcij in za napoved produktov reakcije. Uporablja se lahko tudi za razlago mehanizmov reakcij in za prikaz, kako različni atomi medsebojno delujejo.
Naslednja reakcija na primer prikazuje nukleofilno adicijo metanola k aldehidu. Puščično pravilo prikazuje gibanje elektronov od atoma kisika metanola do atoma ogljika aldehida. Posledica te reakcije je nastanek nove vezi med atomoma kisika in ogljika ter prekinitev vezi med atomoma ogljika in vodika.
[Slika reakcije z aldehidom in metanolom]
Puščično pravilo je mogoče uporabiti za prikaz različnih reakcij, vključno z:
* Nukleofilni dodatek
* Elektrofilni dodatek
* Zamenjava
* Odprava
* Preureditve
Puščično pravilo je močno orodje za razumevanje organske kemije in je bistveno za razumevanje mehanizmov reakcij.